Do phân tử có cấu tạo đặc biệt nên $C_{6}H_{6}$ vừa tham gia phản ứng thế vừa tham gia phản ứng cộng.

P/s: $C_{6}H_{6}$ có sáu nguyên tử $C$ liên kết với nhau tạo thành mạch kín sáu cạnh đều, có ba liên kết đôi xen kẽ ba liên kết đơn(đặc điểm của liên kết đôi là tham gia được các phản ứng cộng tuy đối với benzen lại khó tham gia hơn, của liên kết đơn lại dễ dàng tham gia phản ứng thế)

Các C trong phân tử C6H6 có dạng mạch vòng 6 cạnh đều. Trong đó liên kết đơn xen giữa liên kết đôi. Do có liên kết đôi nên benzen có tham gia phản ứng cộng. Nhưng vòng thơm bền nên phản ứng cộng xảy ra rất khó khăn. 

Ngoài ra với xúc tác thích hợp (Fe, AlCl3,...), benzen có tham gia phản ứng thế H trên vòng thơm với halogen tạo dẫn xuất ankyl halogenua.