Đáp án:

Câu 74: A

Câu 75: C

Giải thích các bước giải:

 Câu 74:

Hỗn hợp E gồm các este:

X: no, đơn chức.

Y: không no (có 2 liên kết π, đơn chức)

Z: no, hai chức

Sơ đồ phản ứng:

$E + NaOH \to \left\{ \begin{gathered} Ancol \hfill \\ Muoi\,\,T + {O_2} \to N{a_2}C{O_3} + C{O_2} + {H_2}O \hfill \\ \end{gathered} \right.$

X là este no, đơn chức → Thu được ancol no, đơn chức.

Sau phản ứng thu được hỗn hợp các ancol thuộc cùng dãy đồng đẳng → Các ancol no, đơn chức.

→ T chứa 2 muối đơn chức và 1 muối hai chức, ${n_T} = {n_E} = 0,58\,\,mol$

Quy đổi hỗn hợp muối T thành $C\,\,(x\,\,mol);\,\,H\,\,(y\,\,mol),\,\,CO\,ONa\,\,(z\,\,mol)$

$\to {m_T} = 12x + y + 67z = 73,22\,\,(*)$

Bảo toàn nguyên tố Na, H ta được:

${n_{N{a_2}C{O_3}}} = \frac{z}{2}\,\,mol,\,\,{n_{{H_2}O}} = \frac{y}{2}\,\,mol$

Bảo toàn nguyên tố C: 

${n_C} + {n_{CO\,ONa}} = {n_{C{O_2}}} + {n_{N{a_2}C{O_3}}} \to x + z = 0,6 + \frac{z}{2}$ (**)

Bảo toàn nguyên tố O: 

$\begin{gathered} 2{n_{CO\,ONa}} + 2{n_{{O_2}}} = 2{n_{C{O_2}}} + 3{n_{N{a_2}C{O_3}}} + {n_{{H_2}O}} \hfill \\ \to 2z + 0,365.2 = 0,6.2 + 3.\frac{z}{2} + \frac{y}{2}\,\,\,(***) \hfill \\ \end{gathered} $

Từ (*), (**) và (***) suy ra: $\left\{ \begin{gathered} x = 0,06 \hfill \\ y = 0,14 \hfill \\ z = 1,08 \hfill \\ \end{gathered} \right.$

Bảo toàn nguyên tố Na: ${n_{NaOH}} = {n_{CO\,ONa}} = 1,08\,\,mol$

Bảo toàn khối lượng:

${m_E} + {m_{NaOH}} = {m_T} + {m_{ancol}}$

$ \to {m_E} = 73,22 + 38,34 - 1,08.40 = 68,36\,\,gam $

Gọi số mol muối đơn chức trong T và muối hai chức trong T lần lượt là a và b mol

Ta có hệ phương trình:

$\left\{ \begin{gathered} {n_T} = a + b = 0,58 \hfill \\ {n_{CO\,ONa}} = a + 2b = 1,08 \hfill \\ \end{gathered} \right. \to \left\{ \begin{gathered} a = 0,08 \hfill \\ b = 0,5 \hfill \\ \end{gathered} \right.$

Nhận thấy: ${n_H} = 0,06 < b = 0,08 \to $ muối hai chức không chứa nguyên tử H là $ (COONa)_2$

Khối lượng hai muối đơn chức là: 

$\begin{gathered} {m_{RCOONa}} = 73,22 - 0,5.134 = 6,22\,\,gam \hfill \\ \to \overline M = \frac{{6,22}}{{0,08}} = 77,75 \hfill \\ \end{gathered}$

→ Một trong hai muối đơn chức là $HCOONa$ (u mol)

Gọi công thức của muối đơn còn lại là $C_mH_nCOONa$ (v mol)

Ta có: \[\left\{ \begin{gathered} {n_{muoi}} = u + v = 0,08 \hfill \\ {n_C} = mv = 0,06 \hfill \\ {n_H} = u + nv = 0,14 \hfill \\ \end{gathered} \right. \to \frac{{n - 1}}{m} = 1\]

Có: m, n nguyên và muối $C_mH_nCOONa$ là muối đơn chức có một liên kết $C = C$ nên giá trị của m, n thỏa mãn là $ m = 2; n = 3$

Thế vào hệ phương trình trên ta thu được $ u = 0,05; v = 0,03$

Vậy 3 muối trong T là: $\left\{ \begin{gathered} {(CO\,ONa)_2}:0,5\,\,mol \hfill \\ HCO\,ONa:\,\,0,05\,\,mol \hfill \\ {C_2}{H_3}CO\,ONa:\,\,0,03\,\,mol \hfill \\ \end{gathered} \right.$

Gọi công thức chung của ancol là $C_kH_{2k+2}O$

Ta có:

${n_{ancol}} = {n_{NaOH}} = 1,08\,\,mol $

$ \to \overline {{M_{ancol}}} = \frac{{38,34}}{{1,08}} = 35,5 $

$ \to 14k + 18 = 35,5 \to k = 1,25 $ $ \to {C_{1,25}}{H_{4,5}}O $

→ Chứa ancol $CH_3OH$

Muối $(COONa)_2$ có số mol là 0,5 mol → Một ancol có số mol là: $0,5.2 = 1$ mol

${n_C} = 1,25.1,08 = 1,35\,\,mol \to {n_{C{H_3}OH}} = 1\,\,mol$

Công thức của ba ancol là $C{H_3}OH,\,\,{C_p}{H_{2p + 2}}O,\,\,{C_q}{H_{2q + 2}}O$

Ta có:

$\begin{gathered} {n_C} = 1 + 0,05q + 0,03p = 1,35 \hfill \\ \to \left\{ \begin{gathered} q = 4 \hfill \\ p = 5 \hfill \\ \end{gathered} \right. \hfill \\ \end{gathered}$

→Công thức của hai ancol còn lại là: ${C_4}{H_9}OH;\,\,{C_5}{H_{11}}OH$

Công thức của Y là: ${C_2}{H_3}CO\,O{C_5}{H_{11}}:\,\,0,03\,\,mol$

$\% {m_Y} = \frac{{0,03.142}}{{68,36}}.100\% = 6,23\%$

→ Chọn A.

Câu 75:

${n_{C{O_2}}} = 0,2\,\,mol;\,\,{n_{{H_2}}} = 0,05\,\,mol$

Xét phản ứng của ancol với Na: ${n_{OH\,\,trong\,\,ancol}} = 2{n_{{H_2}}} = 0,1\,\,mol$

Mà số C trong ancol ≥ số gốc OH$\to {n_C} \geqslant 0,1\,\,mol$

Xét phản ứng xà phòng hóa: ${n_{NaOH}} = {n_{OH\,\,trong\,\,ancol}} = {n_{CO\,ONa}} = 0,1\,\,mol$

$ \to {n_{C\,\,trong\,\,muoi}} \geqslant 0,1\,\,mol$

Xét phản ứng đốt cháy: ${n_C} = {n_{C{O_2}}} = 0,2\,\,mol$

Mà ${n_C} = {n_{C\,\,trong\,\,muoi}} + {n_{C\,\,trong\,\,ancol}}$

→ Dấu bằng xảy ra

$\to {n_{C\,\,trong\,\,ancol}} = {n_{C\,\,trong\,\,muoi}} = 0,1\,\,mol = {n_{muoi}}$

Công thức của muối là $HCOONa (0,1 mol)$

Ancol có số C bằng số OH, mà $M_X < M_Y < 150$ nên hai ancol đó là

$C{H_3}OH\,\,(a\,\,mol);\,\,C{H_2}OH - C{H_2}OH\,\,(b\,\,mol)$

Ta được hệ phương trình:$\left\{ \begin{gathered} a + 2b = 0,1 \hfill \\ 32a + 62b = 3,14 \hfill \\ \end{gathered} \right. \to \left\{ \begin{gathered} a = 0,04 \hfill \\ b = 0,03 \hfill \\ \end{gathered} \right.$

Hỗn hợp E gồm:

$X:\,\,HCO\,OC{H_3}:\,\,0,04\,\,mol $

$ Y:\,\,HCOOC{H_2} - C{H_2}O\,OCH:\,\,0,03\,\,mol$

$\% {m_X} = \frac{{0,04.60}}{{0,04.60 + 0,03.118}}.100\% = 40,4\% $

→ Chọn C.